Introdução:Considerando que essas reações são reações como outras quaisquer, podemos concluir que elas obedecem a todos os critérios já vistos no cálculo estequiométrico.Na eletricidade, a quantidade de elétrons que passa por um circuito elétrico corresponde à ideia de quantidade de eletricidade (Q) e é medida em Coulomb (símbolo C).A intensidade da corrente elétrica (i ) é o quociente entre a quantidade de eletricidade (Q) que passou por um circuito e o intervalo de tempo (∆t ) correspondente a essa passagem. Temos então:
I= _Q_⇒ Q= i×tt
A intensidade de corrente elétrica é medida em ampères (A), sendo que 1 ampère corresponde à passagem de 1 Coulomb por segundo, em um dado ponto do circuito elétrico. Na prática, a intensidade de corrente elétrica é medida com o auxílio de um amperímetro.Podemos dizer que o primeiro passo para sua resolução foi dado por Faraday, em 1834, quando verificou experimentalmente que, nas eletrólises:
“
A massa da substância eletrolisada é diretamente proporcional à quantidade de eletricidade que atravessa a solução
”
.Essa conclusão é chamada de lei de Faraday para a eletrólise e pode ser comprovada facilmente com uma célula eletrolítica, como mostramos ao lado:Medimos a intensidade de corrente (i ) no amperímetro, o intervalo de tempo (∆t) de passagem da corrente com um cronômetro e determinamos o aumento da massa (m) sofrido pelo catodo, devido à deposição de prata durante a eletrólise. Verificamos, então, que à proporção que
aumentam i e ∆t, aumentará também a massa
(m).Um segundo passo importante para a estequiometria dos processos eletroquímicos foi dado por Millikan, em1913, quando determinou a
carga de 1 elétron
, encontrando o valor de 1,6023 x 10
-19
Coulomb. Com esse valor e com a constante de Avogadro (6,023 x 1023), podemos calcular a carga elétrica de 1 mol de elétrons: Esse valor, que iremos usar como aproximadamente 96.500 Coulomb/mol, é a chamada constante de Faraday.Constante de Faraday é a carga elétrica de 1mol de elétrons e vale 96.500 Coulomb /mol.Com isso é possível definir a 1ª e 2ª lei de Faraday:
1ª lei
A massa que se forma em um eletrodo é diretamente proporcional à quantidade de carga que atravessa o circuito. Logo:
M = k.Q m= massa de substância produzida;
k= constante de proporcionalidade;
Q = quantidade de carga em C
2ª lei
A massa que se forma em um eletrodo é diretamente proporcional ao equivalente de oxi-redução da substância. Logo:
M = k.Em = massa de substância produzida;
K = constante de proporcionalidade;
E = equivalente de oxi-redução.
Equivalente de oxi-redução
: É a massa de um elemento que perde ou ganha um mol de elétrons
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Comparação entre pilha e eletrólise:
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Pilha
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Eletrólise
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Tipo de Reação
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Oxirredução
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Oxirredução
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Força eletromotriz
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Energia química
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Energia elétrica
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Espontaneidade das reações
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Espontaneidades
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Não espontaneidade
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Configuração típica da célula
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Pilha de Daniell
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Eletrolise da água
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Catodo
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Polo positivo + : redução
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Polo negativo -: redução
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Anodo
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Polo negativo -: oxidação
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Polo negativo +; oxidação
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Obs: perceba que tanto na pilha como na eletrolise o catodo corresponde a redução e o anodo corresponde a oxidação.
Pilha