Eletrodo-padrão de hidrogênio

Lembre-se que é impossível medir os valores absolutos de altitudes, potenciais elétricos, energias potenciais, etc.; isso nos obriga a fazer medidas em relação a um padrão arbitrário, como é, por exemplo, o nível do mar, considerado como altitude zero.

Analogamente, é impossível medir o potencial absoluto de um eletrodo metálico. Sendo assim, tornou-se necessário adotar um padrão (definido arbitrariamente) e atribuir a esse padrão um determinado valor (também de modo arbitrário). No caso das medidas eletroquímicas, o padrão escolhido foi o denominado eletrodo-padrão (ou eletrodo normal) de hidrogênio. E por que de hidrogênio? Porque o H⁺ é o cátion mais comum em soluções aquosas, já que ele se forma pela dissociação da água:

H₂O   H⁺  +  OH^-

   

Na prática, usa-se uma placa de platina esponjosa, que tem a propriedade de reter o gás hidrogênio; desse modo, forma-se uma película de H₂  sobre a platina; por isso podemos dizer que o eletrodo é realmente de hidrogênio, funcionando a platina apenas como suporte inerte.

Como sabemos o hidrogênio é um gás, e por isso utilizamos um eletrodo inerte, ou seja, um material não reativo que conduz corrente elétrica; normalmente esse eletrodo é a platina. O gás H₂ é borbulhado em torno do eletrodo da platina que está mergulhado numa solução que contém íons H⁺. O hidrogênio fica detido na superfície da platina. Utilizando uma solução nas condições padrão (1 mol/L de H+, pressão do H₂ a 1 atm e a 25°C), temos o eletrodo-padrão de hidrogênio.